Приєднання двох і більше алкільних залишків
Бензол в реакції Фріделя-Крафтса може приєднувати від 2 до 6 заступників. Варто відзначити, що з кожним разом взаємодія проходить швидше, так як зв’язок в ароматичному кільці послаблюється вже при першому синтезі. Процес утворення полиалкилбензолов може здійснюватися в ході однієї реакції, тому для контролю отримання необхідного продукту користуються надлишком ароматичної сполуки. За допомогою цього способу можна поступово вводити по одній групі в структуру бензолу і його гомологів.
В реакції Фріделя-Крафтса толуол легко приєднує наступну алкільних груп, так як арен вже був активований по відношенню до электрофильному заміщення. В продуктах реакції при 0 °C буде рівноважна суміш орто – і пара-ксилолу, а при підвищенні температури до 80 °C синтезуватися буде, в основному, тільки мета-з’єднання. Це пояснюється, як буде описано нижче, енергетичної вигодою освіти тих чи інших положень в залежності від нагрівання суміші.
Продовженням цього синтезу є можлива здатність полигалогеналканов приєднувати більше одного ароматичного кільця з основного механізму.
